一是空白值偏高導(dǎo)致的 “正向誤差"。總磷測(cè)定需以空白溶液校正基線，若過硫酸鉀含磷雜質(zhì)（如純度 98% 以下產(chǎn)品常含 0.001%-0.005% 磷），消解后會(huì)轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽，使空白吸光度從合格值（≤0.03Abs）升至 0.05-0.1Abs。以地表水總磷（0.05-0.1mg/L）為例，空白誤差會(huì)讓測(cè)定結(jié)果虛高 30%-80%，如實(shí)際值 0.05mg/L 的水樣，可能被誤測(cè)為 0.065-0.09mg/L，超出國(guó)標(biāo) Ⅲ 類水限值（0.2mg/L）的風(fēng)險(xiǎn)雖低，但對(duì)低濃度水樣（如飲用水≤0.01mg/L）會(huì)直接導(dǎo)致 “假超標(biāo)"。

二是消解不全引發(fā)的 “負(fù)向誤差"。過硫酸鉀純度不足（如低于 95%）時(shí)，有效氧化劑含量下降，難以將有機(jī)磷、化為正磷酸鹽。對(duì)工業(yè)廢水（有機(jī)磷占比 30% 以上），回收率會(huì)從 95%-105% 降至 60%-80%，實(shí)際值 1mg/L 的水樣可能被測(cè)為 0.6-0.8mg/L，誤差達(dá) 20%-40%，若以此數(shù)據(jù)評(píng)估污水處理效果，會(huì)誤判處理效率達(dá)標(biāo)，掩蓋污染問題。

三是雜質(zhì)顯色干擾造成的 “隨機(jī)誤差"。過硫酸鉀中的鐵、銅等金屬雜質(zhì)（純度不達(dá)標(biāo)產(chǎn)品可能含 0.01% 以上），會(huì)與鉬酸鹽顯色劑反應(yīng)生成深色絡(luò)合物，使吸光度波動(dòng)幅度從≤2% 擴(kuò)大至 5%-10%。例如同一樣品多次測(cè)定，結(jié)果可能在 0.8-1.2mg/L 間波動(dòng)，無法滿足實(shí)驗(yàn)精密度要求，導(dǎo)致數(shù)據(jù)失去參考價(jià)值。